DOI QR코드

DOI QR Code

리튬이온이차전지용 고효율 음극(SiO-Graphite)

High Coulombic Efficiency Negative Electrode(SiO-Graphite) for Lithium Ion Secondary Battery

  • 신혜민 (부경대학교 공업화학과) ;
  • 도칠훈 (한국전기연구원 전지연구그룹) ;
  • 김동훈 (경상대학교 나노신소재공학부) ;
  • 김효석 (한국전기연구원 전지연구그룹) ;
  • 하경화 (경상대학교 나노신소재공학부) ;
  • 진봉수 (한국전기연구원 전지연구그룹) ;
  • 김현수 (한국전기연구원 전지연구그룹) ;
  • 문성인 (한국전기연구원 전지연구그룹) ;
  • 김기원 (경상대학교 나노신소재공학부) ;
  • 오대희 (부경대학교 공업화학과)
  • 발행 : 2008.02.28

초록

현재 상용화 되어있는 흑연의 저용량 문제를 해결하기 위해 실리콘이나 주석계 등 고용량 비탄소계 음극전극재료들이 연구되고 있다. 이 중 산화실리콘(SiO)은 초기 충전(환원)과정에서 Li이 삽입되면서 $Li_2O$생성으로 비가역 비용량이 발생하여 초기 싸이클에서 쿨롱효율이 낮고, 싸이클링에 따라 리튬 탈 삽입 과정의 비용량이 증가하는 특징으로 실제의 전지를 설계할 시 문제점을 가진다. 본 연구에서는 고용랑 특성을 나타내는 비탄소계 실리콘을 포함하는 리튬이차전지용 음극활물질과 흑연의 복합체를 제조하여 흑연으로 실리콘의 부피팽창을 완화시키고, 사이클 특성을 향상시키는 실리콘(SiO-Graphite) 재료를 개발하고, 산화실리콘과 흑연 복합체의 높은 비가역 용량의 해소와 싸이클에 따른 리튬 탈삽입 과정의 용량증가를 해소하기 위한 전처리를 통하여 초기 효율을 향상한 전극의 제조에 대하여 연구하였다.

A new anode composition material comprising of SiO and Graphite has been prepared by adopting High energy ball milling (HEBM) technique. The anode material shows high initial charge and discharge capacity values of 1139 and 568 mAh/g, respectively. The electrode sustains reversible discharge capacity value of 719 mAh/g at 30th cycle with a high coulombic efficiency${\sim}99%$. Since the materials formed during initial charge process the nano silicon/$Li_4SiO_3$ and $Li_2O$ remains as interdependent, it may be expected that the composite exhibiting higher amount of irreversibility$(Li_2O)$ will deliver higher reversible capacity. In this study, constant current-constant voltage (CC-CV) charge method was employed in place of usual constant current (CC) method in order to convert efficiently all the SiO particles which resulted high initial discharge capacity at the first cycle. We improved considerably the initial discharge specific capacity of SiO/G composite by pretreatment(CC-CV).

키워드

참고문헌

  1. M. S. Park, S. Rajendran, Y. M. Kang, K. S. Han, Y. S. Han, J. Y. Lee, "Si-Ni alloy-graphite composite synthesized by arc-melting and high-energy mechanical milling for use as an anode in lithium-ion batteries", J. Power sources, 158, 650 ( 2006) https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2005.08.052
  2. F. S. Ke, L. Huang, J. S. Cai, S. G. Sun, "Electroplating synthesis and electrochemical properties of macroporous Sn-Cu alloy electrode for lithium-ion batteries", Electrochimica Acta, 52, 6741 (2007) https://doi.org/10.1016/j.electacta.2007.04.100
  3. P. Zuo, G. Yin, "Electrochemical reaction of the SiMn/C composite for anode in lithium ion batteries", Journal of alloys and compounds, 414, 265 (2006) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2005.07.026
  4. U. Kasavajjula, C. Wang, A. John Appleby, "Nano-and bulk-silicon-based insertion anodes for lithium-ion secondary cells", Journal of Power Sources, 163, 1003 (2007) https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2006.09.084
  5. N. Dimov, S. Kugino, M. Yoshio, "Carbon-coates silicon as anode material for lithium ion batteries", Electrochimica Acta, Vol. 48, p. 1579, 2003 https://doi.org/10.1016/S0013-4686(03)00030-6
  6. M. S. Park, Y. J. Lee, Y. S. Han, J. Y. Lee, "Effects of mechanical milling and arc-meltiong processes on the electrochemical performance of Si-based composite materials", Materials letters, 60, 3079 (2006) https://doi.org/10.1016/j.matlet.2006.02.052
  7. 도칠훈, 정기영, 진봉수, 김현수, 문성인, 윤문수, 최임구, 박철완, 이경직. "PVD 전구체를 이용한 탄소 도포 실리콘 재료의 개발 및 리튬이차전지 음극특성", 전기전자재료학회논문지, 19, 7, 636 (2006) https://doi.org/10.4313/JKEM.2006.19.7.636
  8. H. Dong, X. P. Ai, H. X. Yang, "Carbon/Ba-Fe-Si alloy composite as high capacity anode materials for Li-ion batteries", Electrochem. Commun, 5, 952 (2003) https://doi.org/10.1016/j.elecom.2003.09.004
  9. P. Patel, I. S. Kim, P. N. Kumta, "Nanocomposites of silicon/titanium carbide synthesized using high-energy mechanical milling for use as anodes in lithium-ion batteries", Material Science and engineering, B 116, 347 (2005)
  10. J. N. Jayaprakash, N. Kalaiselvi, C. H. Doh, "A new class of tailor-made Fe0.92mn0.08Si2 lithium battery anodes", Intermetallics, 15, 442 (2007) https://doi.org/10.1016/j.intermet.2006.08.014
  11. T. Morita, N. Takami, "Namo Si Cluster-SiOx-C Composite Material as High-Capacity Anode Material for Rechargeable Lithium Batteries", J. Electrochem. Soc., 153, 425 (2006)
  12. J. H. Kim, H. J. Sohn, H. Kim, G. Jeong, W. Choi, "Enhanced cycle performance of SiO-C composite anode for lithium-ion batteries", Journal of Power Sources, 170, 456 (2007) https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2007.03.081
  13. 도칠훈, 박철완, 신혜민, 김동훈, 정영동, 진봉수, 김현수, 문성인, 이동준, 이경직, 벨류챠미, "고효율 리튬이차전지용 음극, 전극 제조방법 및 리튬이차전지", 특허출원번호 10-2007-0098813 (2007)